15.3　名校考研真题详解

一、选择题

1．[大连理工大学2004研]

[答案]

[解析]在强碱作用下，活泼亚甲基变成碳负离子，与α，β-不饱和酮发生l，4加成反应。

2．下列碳负离子最稳定的是(　  )。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]

[答案]D

[解析]氯原子既有吸电子的诱导效应，又有给电子的超共轭效应，总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的超共轭效应，故(D)项的碳负离子最稳定。

3．下列碳负离子中最稳定的是(　  )。[大连理工大学2004研]

[答案]B

[解析]连在碳负离子上的基团的吸电子能力越强，则碳负离子越稳定。

4．与稀NaOH溶液反应得到(　  )。[武汉大学2002研]

[答案]C

[解析]在碱性条件下，醛的α-C形成碳负离子，与另一分子醛的羰基发生亲核加成反应，形成β-羟基醛。

5．按亲核性从强到弱的次序排列，哪一个是对的?( 　 )。[上海大学2004研]

[答案]B

[解析]由于(d)的性质大家不熟悉，所以本题用排除法做较好。比较有机锂化合物的亲核性关键在于比较碳负离子的碱性，碳负离子的碱性越强，其亲核性一般越强；而氮元素电负性较强，较之碳负离子，氮负离子的亲核性较弱。

6．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：[武汉大学2002研]

[解析]卤代烃与亚磷酸酯反应生成烷基亚磷酸酯，后者在NaH的作用下放出一分子氢气后生成烷基亚磷酸酯碳负离子：，该碳负离子具有很强的亲核性。

2．[浙江大学2003研]

[答案]

[解析]在碱作用下具有α-H的酮形成碳负离子，与苯甲醛发生羟醛缩合反应，生成α，β-不饱和酮。

3．[清华大学2000研]

[解析]在碱作用下，酮的α-C变成碳负离子，进而发生分子内的亲核取代反应。

4．[南京大学2003研]

[答案]

[解析]乙酰乙酸乙酯中的α氢先与碱作用生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应生成产物。

5．[厦门大学2004研]

[答案]

[解析]醛在弱碱催化下与丙二酸二乙酯反应，由于丙二酸二乙酯优先与弱碱反应生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应，降低了醛分子间发生羟醛缩合反应的可能性，反应的选择性相对较高。

6．[复旦大学2002研]

[答案]

[解析]两个吸电子的氰基连在同一碳原子上，其亚甲基的氢原子具有活泼性，可与强碱作用形成碳负离子，而与醛发生缩合反应。

7．[华中科技大学2000研]

[答案]

[解析]活泼亚甲基在强碱作用下形成碳负离子，再与一溴丙烷发生烷基化反应，经水解、脱羧后生成产物。